我國(guó)灰霾等大氣環(huán)境問(wèn)題突出.大氣污染控制已成為民眾關(guān)注的焦點(diǎn)。雖然“十二五”期問(wèn)我國(guó)環(huán)保工作取得較大進(jìn)展，但主要污染物總體上仍處于排放高平臺(tái)期.環(huán)境狀況不容樂(lè)觀。根據(jù)耶魯大學(xué)發(fā)布的2016年全球環(huán)境績(jī)效指數(shù)(EPI)評(píng)估報(bào)告，此次180個(gè)國(guó)家中我國(guó)排名降至109名，其中空氣質(zhì)量指標(biāo)排名倒數(shù)第2t 1。為改善當(dāng)前空氣質(zhì)量，我國(guó)各主要污染排放行業(yè)相繼出臺(tái)了更加嚴(yán)格的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，煤電行業(yè)更是提出了“超低排放”要求.以達(dá)到改善環(huán)境的目的。
目前，在大氣污染物深度減排研究領(lǐng)域，國(guó)內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)已開(kāi)發(fā)了多種污染控制技術(shù)，針對(duì)煤電污染物排放控制做了大量研究和實(shí)踐，但對(duì)玻璃熔窯煙氣深度減排工藝研究卻很少。玻璃行業(yè)作為高能耗、高排放行業(yè)，是我國(guó)重點(diǎn)工業(yè)污染控制行業(yè)之一翻。隨著“十二五”期間GB 26453-2011《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的頒布實(shí)施，玻璃行業(yè)減排控制效果明顯，但距煤電等行業(yè)的減排力度還有很大差距。本文根據(jù)玻璃熔窯煙氣特性，結(jié)合現(xiàn)有的污染排放控制技術(shù)，探討得出適合玻璃行業(yè)特點(diǎn)的煙氣深度減排技術(shù)，為推動(dòng)玻璃行業(yè)煙氣污染治理提供參考.
1 玻璃熔窯煙氣特性及排放標(biāo)準(zhǔn)
1.1 玻璃熔窯煙氣特性
相比燃煤鍋爐煙氣，玻璃熔窯采用燃料不同、工藝不同，其產(chǎn)生的煙氣具有溫度高(420～520oC)，煙氣量較小(一般不超過(guò)18萬(wàn)m3/h)，NOx濃度高、腐蝕性強(qiáng)且成分復(fù)雜等特點(diǎn)。
目前，國(guó)內(nèi)玻璃熔窯采用的燃料多樣，除了采用天然氣、發(fā)生爐煤氣外，還有部分企業(yè)采用重油及石油焦粉等，其燃燒產(chǎn)生煙氣往往具有更強(qiáng)腐蝕性。根據(jù)相關(guān)資料采用不同燃料的玻璃熔窯煙氣污染物含量也不同，具體見(jiàn)表1。
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由于在玻璃生產(chǎn)過(guò)程中，原料含有純堿、芒硝等堿金屬，投加人玻璃熔窯后會(huì)有小部分高溫分解或揮散，并最終隨煙氣排出，造成其顆粒物含有較多堿金屬，具有較強(qiáng)的粘附性、腐蝕性。資料表明，不同燃料煙氣所含顆粒物的成分也有較大區(qū)別，具體見(jiàn)表2。如果對(duì)此類(lèi)顆粒物不做前端預(yù)處理，極易導(dǎo)致后續(xù)SCR脫硝催化劑中毒，大大縮短催化劑使用壽命。
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此外，玻璃熔窯由于其特殊的生產(chǎn)工藝需要，均采用動(dòng)態(tài)換向的燃燒方式，換向時(shí)間間隔一般為20min。在換向燃燒過(guò)程中，煙氣中NOx，SO2，O3等含量會(huì)發(fā)生劇烈變化，大大增加煙氣治理的難度。針對(duì)玻璃熔窯煙氣特性，在開(kāi)展玻璃熔窯煙氣深度減排研究時(shí)，還需與煤電超低排放技術(shù)區(qū)分，充分系統(tǒng)地考慮其燃料及煙氣特性等因素，進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化，消除各種不利因素，改良設(shè)計(jì)適宜的技術(shù)方案。
1.2 玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
環(huán)保部與質(zhì)監(jiān)總局發(fā)布的GB 26453—2011《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定煙氣排放限值為：p(NOx≤ 700 mg/m3,p(SO2)≤400 mg/m3，P(顆粒物)≤ 50 mg/m3。由于環(huán)境容量有限，環(huán)境壓力越來(lái)越嚴(yán)峻，本文提出的深度減排技術(shù)路線排放限值可較現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)下降60%以上。達(dá)到更低的排放，可提前滿足越來(lái)越嚴(yán)格的環(huán)保要求，避免重復(fù)投資。
2 玻璃熔窯煙氣排放控制技術(shù)分析
2.1 NOx排放控制技術(shù)
通常情況，玻璃熔窯煙氣中NOX的來(lái)源主要有3個(gè)途徑：①來(lái)源于原料分解，即原料型NOx;②來(lái)源于燃料燃燒生成，即燃料型NO ;③來(lái)源于空氣中N2和O2高溫反應(yīng)生成，即熱力型NOx,其中熱力型NOx的產(chǎn)量與溫度關(guān)系密切，研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)溫度超過(guò)1500oC，溫度每增加100oC。反應(yīng)速率增加6～7倍。在玻璃熔窯內(nèi)，其火焰溫度一般高達(dá)1650～2000oC，因此玻璃熔窯煙氣中的NOx主要為熱力型，且其中NOx約占95%，NO2約占5%。
在現(xiàn)階段，針對(duì)NOx形成過(guò)程，可在合理使用燃料、改進(jìn)燃燒方式與末端治理等方面來(lái)控制氮氧化物的排放。玻璃熔窯富氧燃燒技術(shù)在燃燒過(guò)程中所需空氣量減小，而且燃燒充分完全，高溫反應(yīng)生成的NOx相應(yīng)降低。富氧燃燒技術(shù)在歐美國(guó)家研究應(yīng)用較多，美國(guó)康寧玻璃公司、PPG玻璃集團(tuán)公司等均已擁有核心技術(shù)。秦皇島玻璃設(shè)計(jì)院等國(guó)內(nèi)科研院所也對(duì)此技術(shù)做了較多研究，其在600t/d浮法玻璃生產(chǎn)線上設(shè)計(jì)實(shí)施的分階段梯度增氧富氧燃燒技術(shù)，煙氣監(jiān)測(cè)顯示p(NOx由之前的2250mg/m3降至1 380mg/m3，減排效果顯著。
目前.富氧燃燒技術(shù)推廣應(yīng)用較少。玻璃熔窯煙氣脫硝末端治理主要采用SCR脫硝技術(shù)，該技術(shù)操作維護(hù)簡(jiǎn)便。也易于現(xiàn)有玻璃熔窯煙氣脫硝的實(shí)施，無(wú)需對(duì)熔窯本體進(jìn)行改造。由于玻璃熔窯煙氣具有高溫、高粘性及腐蝕性的特點(diǎn)，其煙氣SCR脫硝技術(shù)往往結(jié)合了煙氣調(diào)質(zhì)和余熱發(fā)電技術(shù)。經(jīng)過(guò)調(diào)質(zhì)預(yù)處理和除塵后的煙氣。才可進(jìn)入SCR脫硝反應(yīng)系統(tǒng)。SCR脫硝反應(yīng)系統(tǒng)包括反應(yīng)器、還原劑貯存及噴射系統(tǒng)、吹灰系統(tǒng)，脫硝效率可達(dá)85%以上，同時(shí)可以對(duì)煙氣余熱進(jìn)行充分有效利用，真正做到節(jié)能環(huán)保。
2.2 SO2排放控制技術(shù)
煙氣中SO2主要來(lái)源于燃料燃燒生成，歐美、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家最早制定了煙氣排放相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，并開(kāi)始對(duì)煙氣脫硫技術(shù)進(jìn)行研究開(kāi)發(fā)。目前，濕法脫硫工藝應(yīng)用最多，常見(jiàn)的有石灰石一石膏法、氨法、鈉鈣雙堿法、氧化鎂法等。其中，石灰石一石膏法脫硫工藝系統(tǒng)完善，在煤電行業(yè)使用較多，是技術(shù)最成熟、實(shí)用業(yè)績(jī)最多的濕法脫硫。濕法脫硫的脫硫效率高，但如處理不當(dāng)會(huì)出現(xiàn)腐蝕與結(jié)垢問(wèn)題。同時(shí)還存在排煙濕度大現(xiàn)象.易形成大量白霧。干法脫硫雖然排煙濕度小，且無(wú)白霧現(xiàn)象出現(xiàn)。但脫硫效率低。而半干法脫硫不僅具有脫硫效率高的特點(diǎn)，同時(shí)也兼?zhèn)涓煞摿蚺艧煗穸刃〉膬?yōu)勢(shì).現(xiàn)已成為玻璃熔窯煙氣脫硫技術(shù)的主流發(fā)展方向。
玻璃熔窯煙氣半干法脫硫普遍采用R—SDA技術(shù)，通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)霧化將漿液制成微小霧滴，以與煙氣中SO2迅速反應(yīng)。此技術(shù)脫硫效果明顯，既保證效率又解決了結(jié)晶堵塞和排煙等問(wèn)題，而且適用于以石油焦粉為燃料的高硫煙氣。
2.3 顆粒物排放控制技術(shù)
在煙氣治理過(guò)程中，除塵也是其中極為重要的
一環(huán)。除塵效果的優(yōu)劣，不僅影響煙氣排放是否達(dá)標(biāo)。也影響其他環(huán)保設(shè)施的運(yùn)行情況和使用壽命。在煙氣除塵技術(shù)領(lǐng)域。自第1臺(tái)除塵器問(wèn)世至今已有百余年歷史，各國(guó)相繼開(kāi)發(fā)了旋風(fēng)除塵、袋除塵、電袋復(fù)合除塵以及濕式電除塵等多種除塵技術(shù)及裝備。目前，針對(duì)高溫?zé)煔獬龎m技術(shù)研究主要有2方面：① 對(duì)高溫濾袋材料的研究開(kāi)發(fā)，美國(guó)西屋公司生產(chǎn)的織狀柔性陶瓷過(guò)濾器AB312，以及德國(guó)Schu.maeher公司的陶瓷纖維膜復(fù)合過(guò)濾材料，長(zhǎng)期耐溫950℃，KRASNYI等深入研究多孔陶瓷過(guò)濾元
件對(duì)含塵氣體進(jìn)行過(guò)濾，耐高溫效果良好。但造價(jià)昂貴，不適用于普通工程，無(wú)法大規(guī)模推廣應(yīng)用;② 對(duì)高溫電除塵器的研究開(kāi)發(fā)，目前主要有德國(guó)GEA公司開(kāi)發(fā)的高溫電除塵技術(shù)，可耐400 oC高溫，應(yīng)用范圍較廣。玻璃熔窯出口煙氣溫度在450℃左右，因此對(duì)高溫電除塵技術(shù)進(jìn)行深度研究開(kāi)發(fā).是解決玻璃熔窯煙氣除塵問(wèn)題行之有效的途徑。
3 玻璃行業(yè)熔窯煙氣深度減排技術(shù)路線
依據(jù)玻璃熔窯煙氣特性和燃燒特點(diǎn)，從環(huán)保監(jiān)管要求和技術(shù)經(jīng)濟(jì)性出發(fā).在確定玻璃行業(yè)熔窯煙氣深度減排技術(shù)路線時(shí)應(yīng)遵循以下原則：
(1)熔窯的窯壓是玻璃生產(chǎn)的關(guān)鍵，必須保證煙氣處理設(shè)施運(yùn)行過(guò)程中窯壓穩(wěn)定.不影響正常的生產(chǎn)：
(2)熔窯換火期間各煙氣參數(shù)波動(dòng)大，煙氣處理設(shè)施應(yīng)能滿足負(fù)荷要求，確保做到達(dá)標(biāo)排放;
(3)玻璃熔窯煙氣溫度高，應(yīng)對(duì)余熱進(jìn)行最大程度利用，減少熱損失;
(4)在重油、石油焦粉等不同燃料煙氣環(huán)境中，均能穩(wěn)定運(yùn)行，有效脫除各污染物;
(5)玻璃熔窯煙氣成分復(fù)雜，要減少其有害成分對(duì)脫硝催化劑的毒害影響。
綜合以上原則，并依據(jù)玻璃熔窯污染物排放濃度特點(diǎn)，本文提出一條玻璃熔窯煙氣深度減排技術(shù)路線，見(jiàn)圖1。
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4 應(yīng)用實(shí)例
4.1 項(xiàng)目概況
河南某玻璃廠有700t/d玻璃熔窯進(jìn)行環(huán)保改造，設(shè)計(jì)煙氣量為140000m3/h，原煙氣：P(NOx)為3000～3500mg/m3,p(SO2)為4000mg/m3,p(顆粒物)為1 000mg/m3。
4-2 工藝流程
依據(jù)上述技術(shù)路線.由于是已有熔窯進(jìn)行環(huán)保改造，采用的深度減排工藝流程為：熔窯煙氣一高溫段余熱鍋爐一干法調(diào)質(zhì)脫硫一高溫電除塵器(三電場(chǎng))一SCR脫硝 低溫段余熱鍋爐一R—SDA脫硫一布袋除塵器一煙囪，工藝流程見(jiàn)圖2。
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首先對(duì)余熱鍋爐進(jìn)行改造，將余熱鍋爐高溫段和低溫段之間采用閥門(mén)隔離開(kāi)。來(lái)自窯爐的高溫?zé)煔?450～500℃ )最早進(jìn)入到余熱發(fā)電鍋爐的高溫段，經(jīng)過(guò)余熱利用，使煙氣溫度降至脫硝適宜的溫度段(350—400℃)，再?gòu)挠酂岚l(fā)電鍋爐高溫段引出。引出的煙氣經(jīng)調(diào)質(zhì)反應(yīng)器改性，降低其粘性與腐蝕性，再進(jìn)入高溫電除塵器收塵。然后煙氣進(jìn)人SCR脫硝系統(tǒng)的煙道與噴人的氨水進(jìn)行充分混合均勻后。均勻混合的氨/煙氣進(jìn)入反應(yīng)器，在催化劑的作用下，反應(yīng)器內(nèi)煙氣中的NOx與氨發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成氮?dú)夂退羝�，從而完成整個(gè)除塵、脫硝過(guò)程。脫硝后的凈煙氣(320—380℃)從反應(yīng)器底部進(jìn)人余熱發(fā)電鍋爐低溫段，在發(fā)電鍋爐內(nèi)充分利用余熱產(chǎn)高壓蒸汽送汽輪機(jī)發(fā)電。發(fā)電后的煙氣(200℃左右)從發(fā)電鍋爐進(jìn)入R—SDA脫硫塔內(nèi)完成脫硫.布袋除塵器再次除塵后經(jīng)煙囪排放大氣。
4.3 應(yīng)用效果
項(xiàng)目投運(yùn)后進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè).運(yùn)行期間性能穩(wěn)定，顆粒物，SO2，NOx測(cè)試參照GB/T 16157-1996(固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》并相應(yīng)改進(jìn)。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。
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由表3可知.采用“熔窯煙氣一高溫段余熱鍋爐一干法調(diào)質(zhì)脫硫一高溫電除塵器_+SCR脫硝 低溫段余熱鍋爐一RSDA脫硫一布袋除塵器一煙囪”的工藝設(shè)計(jì)完全能夠滿足當(dāng)前國(guó)家和部分地方對(duì)于玻璃熔窯煙氣的排放要求，煙氣出口p(NOx)≤ 150mg/m3，p(SO2)≤ 100 mg/m3，p(顆粒物)≤ 20mg/m3。
根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)可知，運(yùn)行一段時(shí)間后.如果維護(hù)不當(dāng)，各排放指標(biāo)均會(huì)有所升高，特別是顆粒物和SO2，因此運(yùn)行中的維護(hù)極其重要，尤其是煙氣調(diào)質(zhì)系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。關(guān)系到后續(xù)除塵效果以及催化劑的使用壽命。如河北某650 t/d玻璃熔窯煙氣環(huán)保設(shè)備安裝運(yùn)行1a后。由于調(diào)質(zhì)系統(tǒng)物料輸送裝置堵塞，造成運(yùn)行故障，除塵效率隨之明顯降低，最終造成催化劑部分堵塞，其壓差由初始的750Pa上升至1000 Pa左右，需人工檢修清灰后才恢復(fù)正常運(yùn)行。
5 結(jié)語(yǔ)
(1)根據(jù)玻璃行業(yè)熔窯煙氣深度減排應(yīng)遵循的原則，設(shè)計(jì)的深度減排路線通常采用“熔窯煙氣 高溫段余熱鍋爐一干法調(diào)質(zhì)脫硫一高溫電除塵器一SCR脫硝_+低溫段余熱鍋爐一RSDA脫硫一布袋除塵器一煙囪”工藝.此工藝減排效果完全滿足當(dāng)前的國(guó)家及地方排放要求。
(2)玻璃行業(yè)當(dāng)前常用的深度減排技術(shù)工藝流程較長(zhǎng)，系統(tǒng)復(fù)雜，在運(yùn)行過(guò)程中需高度重視維護(hù)。建議在今后的研究中。結(jié)合如煤電行業(yè)的先進(jìn)成熟技術(shù)，不斷進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化，減少工藝復(fù)雜程度。
(3)目前，玻璃行業(yè)熔窯煙氣排放指標(biāo)較煤電超低排放還有較大差距，建議根據(jù)玻璃行業(yè)自身特點(diǎn)，逐步研究開(kāi)發(fā)適合玻璃熔窯煙氣的超低排放技術(shù)。
療廢棄物逐年增長(zhǎng)，未能得到有效處理
近年來(lái)，我國(guó)醫(yī)療水平和服務(wù)能力不斷提高，為人體健康提供了堅(jiān)實(shí)保障。但其負(fù)面問(wèn)題也隨之而來(lái)：越來(lái)越多的醫(yī)療廢棄物如何處置?該交由誰(shuí)來(lái)處理?目前國(guó)內(nèi)每年產(chǎn)生近200萬(wàn)噸醫(yī)療廢棄物，其回收處理率卻不到35%，剩余廢棄物的隨意處置嚴(yán)重威脅人們的身體健康。
醫(yī)療廢棄物處理行業(yè)機(jī)遇與挑戰(zhàn)并存
1、機(jī)遇�；卺t(yī)療廢棄物的危害性，隨著我國(guó)對(duì)環(huán)保重視程度的提高，該類(lèi)產(chǎn)品的處理有望迎來(lái)發(fā)展契機(jī)。
據(jù)前瞻產(chǎn)業(yè)研究院發(fā)布的《醫(yī)療廢棄物處理行業(yè)發(fā)展前景預(yù)測(cè)與投資戰(zhàn)略規(guī)劃分析報(bào)告》統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，根據(jù)醫(yī)療機(jī)構(gòu)的病床數(shù)、病床使用率以及單位病床平均每天產(chǎn)生的醫(yī)療廢物量估算，中國(guó)2018年的醫(yī)療廢物總產(chǎn)量可能會(huì)突破206.01萬(wàn)噸，醫(yī)療廢物市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)到76.9億元。預(yù)計(jì)到2023年，中國(guó)醫(yī)療廢物處理市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)到107.37億元，同時(shí)產(chǎn)量達(dá)到249.56萬(wàn)噸。
2018-2023年中國(guó)醫(yī)療廢物處理市場(chǎng)規(guī)模統(tǒng)計(jì)情況及預(yù)測(cè)
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數(shù)據(jù)來(lái)源：前瞻產(chǎn)業(yè)研究院整理
2、挑戰(zhàn)
1)醫(yī)療廢物未能得到有效處理。醫(yī)療水平提高之后臨床上大量使用一次性醫(yī)療衛(wèi)生用品，醫(yī)療廢棄物的產(chǎn)生量大，每年高達(dá)203.94萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)6.24%。近年來(lái)我國(guó)醫(yī)療廢棄物的產(chǎn)生量持續(xù)增長(zhǎng)，近7年增長(zhǎng)了約70萬(wàn)噸，但僅有35%的廢物得到回收處理，仍有100多萬(wàn)噸的醫(yī)療廢物未能得到有效處理。
2)醫(yī)療廢棄物管理不完善。目前國(guó)內(nèi)尤其是大部分城市的醫(yī)療廢棄物管理不完善，多數(shù)醫(yī)院沒(méi)有將其進(jìn)行收集貯存。對(duì)一次性用品處理不徹底，其回收后又將成為新的污染源。再加上醫(yī)療廢物成分多種多樣，有塑料制品、棉紗、紙類(lèi)等，它們不能合理處置，對(duì)人體健康及生態(tài)環(huán)境均會(huì)造成嚴(yán)重傷害，該類(lèi)廢棄物的有效回收及利用成為固廢行業(yè)亟待解決的問(wèn)題。
3)醫(yī)療廢棄物回收率較低，市場(chǎng)醫(yī)用級(jí)再生料貨源供不應(yīng)求。由于醫(yī)用級(jí)的塑料制品多數(shù)采用透明級(jí)或醫(yī)用級(jí)的專(zhuān)用牌號(hào)，其性能遠(yuǎn)超通用料，因此該類(lèi)廢棄物得到有效回收后其利用價(jià)值較高。例如，PP的輸液袋主要采用透明級(jí)專(zhuān)用料，其通過(guò)物理回收后仍為透明料，該類(lèi)顆�？捎糜谏a(chǎn)高端拉絲或注塑制品中。同樣，PVC輸液管，無(wú)論透明度還是環(huán)保程度，均優(yōu)于大多數(shù)PVC回收料，深受客戶的青睞。目前受制于回收率較低，市場(chǎng)醫(yī)用級(jí)再生料貨源供不應(yīng)求。
4)國(guó)家對(duì)醫(yī)廢處理企業(yè)的資質(zhì)要求極高。《危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證管理辦法》(國(guó)務(wù)院令第408號(hào))規(guī)定：醫(yī)療廢物集中處置單位的危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證由醫(yī)療廢物集中處置設(shè)施所在地設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府環(huán)境保護(hù)主管部門(mén)審批頒發(fā)。而其他危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證則只需縣級(jí)人民政府環(huán)境保護(hù)主管本門(mén)審批頒發(fā)。另外，《醫(yī)療廢棄物管理?xiàng)l例》對(duì)設(shè)備及工人、技術(shù)等也均有特殊要求，對(duì)多數(shù)中小企業(yè)來(lái)講可謂望塵莫及。
